聚苯乙烯的聚合過程是一個自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，但除非使用極端條件，否則很難從穩(wěn)定的苯乙烯分子中形成初始自由基。在此處添加引發(fā)劑，如過氧化苯甲酰。過氧化苯甲酰（BPO）可以破壞弱的O-O鍵（裂變是因為兩個氧原子具有相同的電負(fù)性），并產(chǎn)生兩個苯甲?；?。

原子旁邊的“點”表示存在不成對的電子，這就是自由基如此活躍的原因。他們試圖找到另一個自由基與之配對，形成共價鍵。然后，這些苯甲酰基會消除形成苯基的二氧化碳。因為穩(wěn)定的分子成為反應(yīng)性自由基，所以這被稱為引發(fā)步驟，引發(fā)自由基的形成。